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國內外1,4—丁二醇發展現狀

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  摘 要:1,4-丁二醇在有機化工品領域中是很重要的化工產品,是精細化工這種附加值高的化工產品的重要原料,由于1,4-丁二醇的需求量不斷增大,近年來1,4-丁二醇的產量也不斷增長,近年來1,4-丁二醇的生產工藝技術有了很大的進步,全世界1,4-丁二醇的產量從八十年代30多萬噸到2018年的180萬噸,可以看到它的產量增長之快,預計不久生產能力會過剩,競爭也會變得越來越激烈。
  關鍵詞:1,4-丁二醇;現狀
  1,4-丁二醇有很多的生產方法,但是真正投入工業化生產的方法只有有數的5、6種。德國Reppe開發了用乙炔和甲醛作為生產原料來生產;日本公司三菱化成開發了用丁二烯和醋酸來生產1,4-丁二醇;在美國用環氧丙烷來生產的烯丙醇法;還有英國和德國公司合作開發的用C4餾分作為原料的生產工藝,這種工藝的生產成本比較小,競爭力也較強。隨著工藝技術的發展,產品的競爭愈加激烈。
  從國內外行情來說,1,4-丁二醇的發展前景會很大,自2001年起,其生產的年均增長率大于10%,[1]然而每年的需求量卻小于10%,這說明它的供求關系是供過于求。再來看我國,我國研究1,4-丁二醇生產技術是從六十年代開始的,利用的是Reppe的工藝方法,但是其產量卻很低,只有每年300噸。到了八十年代,國家開始加快研究力度,建設了產量為每年2000噸的大型裝置,但是仍不滿足需求。直到九十年代引進了新技術Davy-Mckee,產量有了突飛猛進的提升,大約為每年1.5萬噸。
  我國的1,4-丁二醇主要消費在PU、PBT、THF、BGL等方面,在2000年1,4-丁二醇的消耗量約4萬噸,其中,PU占15%,PBT占37%,GB占15%,THF占19%。2005年1,4-丁二醇有7,5萬噸的消耗量,并且這四種化合物的生產比例基本一致。
  下面介紹一下這四種化合物以及在國內的發展。
  1 PBT(聚對苯二甲酸丁二醇酯)
  PBT是1,4丁二醇最主要的消費對象。因為我國的電子產業、電器工業的崛起,PBT的需求量迅速增加有約一半的PBT用于這一方面。PBT近些年也應用到汽車領域,占PBT的13%左右。預計還會不斷增長。就目前來說,用于生產PBT的重要原料之一的1,4丁二醇基本都是依賴進口,因此其價格深受國際市場的影響很大,國內生產的PBT也收到向國外進口的沖擊,導致開工率不足,大約只有50%。
  2 PU(聚氨酯)
  PU主要用于革和鞋底的合稱以及彈性體的制作等方面。我國以PU為原料的制品產量在2000年達到了80萬噸,消耗了約6000噸1,4丁二醇。從國內PU的發展狀況來看,PU制品會長期不斷增加需求的,而消耗的1,4丁二醇也會相應增加。
  3 GBL(γ丁內酯)
  就目前狀況來說,我國有約20家GBL生產廠家,每年大約能生產6000噸。在我國,GBL在生產NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)、NVP(N-乙烯基-2-吡咯烷酮)、PVP(聚乙烯基-2-吡咯烷酮)是重要的原材料,GBL在國內的生產中1,4-丁二醇消耗量也很多,2005年就已經消耗了大約7500噸。
  4 THF(四氫呋喃)
  國內的THF在醫藥領域以及PTMEG生產方面非常重要,但是國內的產量有限,遠遠達不到需求,需要從國外進口一半左右。氨綸的性能是非常好的,將其加入到織物中會有良好的效果,所以氨綸的需求將會進一步擴大,所以THF的需求也會進一步增加,已經成為第二大用戶,僅僅次于PBT。
  5 建議及意見
  目前在世界上生產的1,4-丁二醇有一定的剩余,但是還是有明顯的地域差異,東亞地區的產量都略顯不足,需要從國外進口。我國生產的1,4-丁二醇在質量和價格方面受到國外的沖擊,內供矛盾很大,因此在我國很有必要建設有競爭力的生產裝置來解決這一供需矛盾。另外,可以利用C4資源來提高集團的經濟效益。
  在考慮改進1,4-丁二醇裝置的同時,也可以攻破工藝路線方面的瓶頸,不同的資源用不同的工藝,在乙炔資源多的地區最好采用Reppe發,這一過程操作過程比較容易操控,反應過程也較平和,并且在國內催化劑加氫工藝已經成熟,完全有可能自主研發新的更快捷高效的工藝技術,來提高1,4-丁二醇的質量和產量,擴大其生產能力。由于丁二烯在我國比較短缺,價格較高,目前在國內大批使用丁二烯并不現實,而C4資源就比較常見了,以C4為原料用順酐催化加氫法以及順丁烯二酸酯氣相加氫的工藝來生產1,4-丁二醇。獲得廉價的高效催化劑十分重要。
  對于1,4-丁二醇產品的開發問題,可以將其四分之一以四氫呋喃的方式進行加工,將其三分之一以γ-丁內酯的方式進行加工,可以得到更高的經濟效益以及減少了資金的消耗。據考察,國外的1,4丁二醇生產裝置都全部建有γ-丁內酯以及四氫呋喃的裝置,較大程度的擴大了經濟效益。由于四氫呋喃的生產所需要的1,4-丁二醇并不需要特別高的濃度,可以更加充分的利用二級品以獲取更大經濟效益。
  參考文獻:
  [1]侯蕾.油田采油和注水對油井動態的影響研究[J].石化技術,2018,25(02):217.
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