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乙烯裂解裝置結焦抑制技術新進展

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  摘 要:乙烯裝置裂解爐爐管結焦是影響乙烯產量的核心因素,降低了熱傳導率,增加了爐管管壁阻,導致裂解過程耗能量不斷增大,影響了爐管的使用。因此必須加強結焦抑制技術研究,提高裂解爐生產效力,節省成本。
  關鍵詞:乙烯裂解裝置;結焦抑制;技術進展
  受乙烯解爐結焦影響,降低了裂解爐收率,縮短了乙烯裝置使用壽命,增加了能耗量,導致運行成本極具增加,產量直線下降,縮短了爐管使用壽命。所以必須及時研究結焦抑制技術,提高乙烯生產效率。
  1 爐管表面處理技術
  1.1 CoatAlloy技術
  加拿大Westaim SEP公司使用的CoatAlloy技術主要進行三項操作:涂覆材料沉積;基地合金與表面合金穩定比;反應性氣體處理涂覆體系。涂覆材料具有較強延展性和沖擊性,可以在整個工件上經常涂抹,進而完成工件氣體處理操作,提高了工藝厚度,具有較強的抗腐蝕、結焦等作用,延長了清焦周期。目前該技術已經進入到工業化發展中。近期,該公司還研發了新型CoatAlloy技術,擴展了原先技術的使用范圍,可以應用到新型裂解裝置中。
  1.2 日本Daido Steel與Shell公司聯合研究的爐管涂覆技術
  該技術主要利用離子粉末焊接等技術形成金屬合金層,阻止了爐管與熱裂解石腦油的結合,抑制了焦炭。而且該技術還可以延長爐管使用壽命。Shell公司將會在三到五年內在市場上應用該技術。
  1.3 AlcroPlex雙擴散技術
  美國研究的該項技術,延長了爐管使用期限,減少了清爐管次數。首先使用AlcroPlex工藝處理爐管;然后在處理后的爐管上擴散硅與鋁,避免膠污粘。進行擴散時先給爐管中填入混合物,然后再對其進行加熱。此種處理技術延長了清焦時間,提高了耐熱溫度,進而提高了乙烯回收率。該種技術目前已經應用了很長一段時間,效果較理想。
  2 結焦抑制技術
  2.1 阿托菲納公司(Atofina)
  Atofina與Technip公開的降低裂解反應器結焦的方式,可以利用水蒸氣與含硅化合物進行處理。之后又開始研究減少熱裂爐內生焦組合物,研究后發現金屬表面鈍化后含有硫化合物、自由基與甲基二硫。之后Atofinaa與Technip共同推出了CLX添加劑??梢詫⒃撎砑觿┍硎緸榱蚺c硅的有機液體,降低了裂解爐管壓降,提升了裝置操作功能[1]。
  2.2 納爾科公司
  納爾科是最先進行機械能結焦抑制劑研究的公司,但是抑制效果不理想。隨著研究力度的深入,該公司目前研發了磷酸脂與硫代磷酸脂結焦抑制劑,之后研究出一種可以降低熱裂解爐焦的方式,主要借助含硫磷化物完成裂解爐操作,借助金屬表面的鈍化層抑制致焦炭,可以應用到氣體與石腦油原料。此種操作提高了乙烯產量,延長了清焦周期。
  2.3 菲利浦斯石油公司
  磷、錫和銻三種物質均是該公司研究的結焦抑制劑。之后開始從硅化合物、錫等研究裂解裝置抑制結焦,實現了裂解與抑制劑的結合。該公司所生產的CCA-500結焦抑制劑具有較強的催化活動[2],可以結合爐管實際應用需求,提高裂解爐運行周期。該抑制劑還在不同地區進行了工業試驗,提高了工業應用效率。
  2.4 抑制結焦Ie催化劑
  Ie催化劑是一張具有結焦性的產品,可以將其理解為一種微米尺度結構的水晶液體,一般以Ie晶體主要以載電方式存在,而且室溫穩定,一般主要是原子簇形成,可以將I的晶體加入到裂解爐中,進而減少結焦。實驗室小型裂解主要是石腦油,可以充分考慮Ie催化劑的抑制結焦性能,可以在很高溫度下實現結焦,隨著溫度的升高,抑制結焦性能會越來越好,但是經過分析發現,給石腦油中加入催化劑后,會形成白色結晶,容易堵塞冷鍋爐。
  3 新材料爐管
  美國SW公司主要使用烴裂解陶瓷浸漬管與管式反應器,此種爐管的主要特點是可以承受熱負荷。目前該公司已經開始將陶瓷裂解爐向商業化發展。加拿大的Nova公司和法國的 IFP公司也正在合作研究陶瓷裂解爐,此種操作可以提升裂解乙烯轉化率,而是裂解爐效率也得到了大幅度提升,此外還可以有效抑制焦炭生成,具有較高的應用效果。
  4 改變爐管表面機械構件
  第一,Sandxik材料技術公司縱翅管。該公司生產的乙烯裂解縱翅冷拋光爐管,延長了爐管自身壽命,可以使用高溫奧氏鋼制作翅片管的外徑,內部含有鉻和鎳成分,具有氧化鋅和抗滲炭性,提高了生產效率,抑制了結焦。目前該公司已經收到俄羅斯最大石油公司的訂單,可以將其應用到新型乙烯裝置上。
  第二,久保田公司的MERT管。日本公司生產的MERT管的管壁表面有翅片,可以結合操作條件、傳熱和允許壓降等決定軸向與翅片高度。同時可傳熱,提高了傳熱系數。該公司推出的混合元件輻射爐管技術延長了裂解爐運行周期,延長了運行周期,目前已經向商業化發展。
  5 結束語
  目前國外研究的結焦抑制技術較成熟,而且操作簡單,不會改變選擇性和使用工藝,已經成為抑制乙烯結焦的主要方法。而且不需要對其進行維護,使用壽命較長,提高了結焦速率,具有較廣的應用意義。
  參考文獻:
  [1]萬書寶,汲永鋼.抑制乙烯裝置裂解爐爐管結焦的措施[J].石油煉制與化工,2012(02).
  [2]江林.乙烯裂解爐結焦抑制技術進展[J].當代石油石化,2010(05).
  作者簡介:
  張力(1968- ),男,現工作于大慶石化公司化工一廠調度室,助理工程師。
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