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磷酸鐵鋰前驅體磷酸鐵的研究進展

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  摘 要:磷酸鐵鋰安全性較高,同時具備原料來源多和環境友好特點,是鋰離子電池主要材料。在對磷酸鐵鋰進行分析發現,前驅體磷酸鐵與其結構比較類似,與磷酸鐵鋰結合具有較為理想優勢,其中磷酸鐵能夠生成鐵源與磷源,僅將鋰源添加其中即可實現磷酸鐵鋰制備,具有工藝簡單可控特點。本文主要對磷酸鐵鋰前驅體磷酸鐵進行研究。
  關鍵詞:磷酸鐵鋰;前驅體磷酸鐵;研究
  在對磷酸鐵鋰制備方法進行研究發現,其主要是由固相合成與液相合成方法形成,對于固相合成方法來講,可以將其劃分為微波法和高溫固相方法等;而液相合成方法有沉淀法和水熱法等。固相法作為當前磷酸鐵鋰重要工藝,選擇傳統高溫固相方法,其工藝比較簡單,但其生產周期長與能耗高等,使產品質量受到影響,可見磷酸鐵鋰的合成,應選擇適合方式進行。
  1 磷酸鐵的結構及特點
  對磷酸鐵研究發現,其主要呈淺黃色與白色粉末特征,可以實現水合物的形成,呈不同晶體類型。有關文獻研究顯示,磷酸鐵晶型包括:正交晶系FePO4與異磷鐵錳礦FePO4等,對于其中異磷鐵錳礦FePO4分析發現,因其是亞穩態型結構,應利用磷酸鐵鋰實現脫鋰操作,嚴禁直接選擇鐵鹽、磷酸鹽合成。
  2 磷酸鐵的制備方法
  在進行磷酸鐵分析發現,其主要作用為磷酸鐵鋰的正極材料,通常應用在催化劑方面,研究數據顯示,磷酸鐵不同合成形成,根據原料類型具體包括:三氯化鐵和磷酸反應等。受高溫原因影響,氯化氫與硝酸分解,在氨水中和后獲取磷酸鐵。在硫酸亞鐵予以磷酸酸化以后,和氯酸鈉、過氧化氫相反應,能夠實現磷酸二氫鐵的形成,當和氫氧化鈉進行調節后pH值為2,促進磷酸鐵的生產[1]。另外,將磷酸鹽和硫酸鐵進行結合,使pH值低于2形成磷酸鐵。根據合成方法進行劃分時,可以將其具體分為:沉淀法、水熱法以及溶膠凝膠法等。
  2.1 沉淀法
  在進行磷酸鐵的制備時,沉淀法通??梢詣澐譃閮煞N,即均相沉淀方法和快速沉淀方法,就均相沉淀方法而言,其主要是利用化學反應釋放構晶離子,利用沉淀劑濃度對顆粒生長予以把控,以此獲取純度較高產品,同時保證其粒度均勻性??焖俪恋矸椒ㄊ侵福簲嚢柽^程將沉淀劑填入其中,短時間內實現沉淀,此種方法可能造成局部不均勻性,利用溫度控制方式,對其形貌予以改善。在相關研究中,將磷酸和六水氯化鋱作為基礎原料,將活性劑添加其中,不僅需要保證力度分布的均勻性,而且還能確保磷酸鐵具有較為理想分散性特點。有關研究學者發現,選擇三氯化鐵與硝酸鐵、磷酸,對其進行混合反應,受高溫影響氯化氫會隨之分散揮發,選擇氨水中和酸即可獲取磷酸鐵;受酸性條件影響,借助氧化劑進行亞鐵鹽的反應,使其成為鐵鹽溶液,以磷酸鹽和鐵鹽相互作用的方式,實現堿型磷酸鐵的生成,同時包含氫氧化鐵,在磷酸溶液的處理后,氫氧化鐵會隨之轉換成正磷酸鐵[2]。對于此種方法的應用,可以保證磷酸鐵具有較高純度,具備操作簡單和成本低等優勢。實際研究中,選擇油與活動性,將其混合為乳濁液,將磷酸鹽、三價鐵鹽應用其中,能夠對pH值予以控制,促進正磷酸鐵的生成,整個操作過程,磷酸鐵處于空心結構,具備放電容量倍率高等特點。采取沉淀法進行磷酸鐵的制備時,通常具備設備需求低和成本少等特點,以控制反應方式制備,可以應用于大范圍工業生產中。
  2.2 水熱法
  水熱法作為超細粉體制備方法,其主要是指:密封壓力容器內,將水作為溶劑,以高溫高壓為主產生化學反應,對水熱法優勢進行分析發現,其主要表現為加快離子間反應,在水解反應持續加劇下,氧化還原會相對比較明顯。當選擇水熱法時,以120℃為基礎持續7天處理,從而獲取晶體狀磷酸鐵,可見反應釜內增加亞鐵鹽,通過加酸控制pH值,并將雙氧水加入其中,能夠促進磷酸鐵的生成,再選擇磷酸溶液進行出產品的轉換后生成磷酸鐵。對于磷酸鐵生成,應保證其充分反應,使其具有較高反應率,獲取產品后總體含量為28%-29%,因粒徑細小,應維持D50低于2μm和P超過16%標準。然而,水熱法仍然存在一些缺陷,如設備使用要求高和技術難度大等,使其在工業化中呈現較高應用難度。
  2.3 溶膠凝膠方法
  對溶膠凝膠方法來講,將高活性化合物作為前驅體,以液相為前提進行原料混合,可以通過水解反應和化學反應,使溶液內形成溶膠體系。當溶膠緩慢聚合后生成網絡結構凝膠,將溶劑填充至凝膠網絡結構,可以使其形成凝膠,在進行干燥等相關處理后,制備出納米亞、分子結構材料。因此,溶膠凝膠方法的運用,其優勢表現在化學反應后低溫度環境制備方面,具有材料純度高于均勻性等特點,但整個制備過程需要花費較多時間[3]。
  3 結束語
  在對磷酸鐵和磷酸鐵鋰進行分析發現,兩者結構存在一定類似性,屬于磷酸鐵鋰制備前驅體,對于鋰離子電池的正極材料進行制備時,此種材料占據主要位置。本文在對磷酸鐵結構和制備方法進行研究后得出,沉淀法與水熱法屬于當前主要方法,在微乳液法和空氣氧化方法等新型方法出現后,前驅體磷酸鐵具有高效性,可以提升產品性能,實現生產成本的控制。
  參考文獻:
  [1]李超,劉述平,馮雪茹.磷酸鐵鋰前驅體磷酸鐵的研究進展[J].廣州化工,2017,45(24):17-19.
  [2]劉慧,胡耐根.鋰電池正極材料磷酸鐵鋰的前驅體磷酸鐵的制備[J].新余學院學報,2017,22(4):149-152.
  [3]柯翔,肖仁貴,廖霞,等.磷酸鐵前驅體納米孔洞結構對磷酸鐵鋰電性能的影響[J].現代化工,2017,37(11):125-129.
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