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汽油加氫脫硫裝置降低RON損失的分析

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  摘要:根據國家對新標準清潔汽油的要求不斷增多。從2017年1月1日后,我國將實行國Ⅴ汽油的標準。由于汽油質量不斷的升級,大慶石化公司130萬噸/年汽油加氫脫硫裝置,使用了中國石油研發的GARDES工藝技術,滿足生產國Ⅴ汽油的標準。為了應對2019年即將在全國范圍內實施的國VI(A)汽油質量標準,在2018年檢修期間對該裝置的催化劑進行了更新換代,采用升級開發的GARDES-Ⅱ系列催化劑來完成國Ⅵ汽油質量升級任務。該系列催化劑是在前期GARDES工藝(用于國IV/V標準汽油生產)基礎上共同研究開發。
  關鍵詞:汽油加氫脫硫;辛烷值;烯烴
  1 概況
  根據國家對新標準清潔汽油的要求不斷增多。從2017年1月1日后,我國將實行國Ⅴ汽油的標準。由于汽油質量不斷的升級,大慶石化公司130萬噸/年汽油加氫脫硫裝置,使用了中國石油研發的GARDES工藝技術,滿足生產國Ⅴ汽油的標準。
  為了應對2019年即將在全國范圍內實施的國VI(A)汽油質量標準,在2018年檢修期間對該裝置的催化劑進行了更新換代,采用升級開發的GARDES-Ⅱ系列催化劑來完成國Ⅵ汽油質量升級任務。該系列催化劑是在前期GARDES工藝(用于國IV/V標準汽油生產)基礎上共同研究開發[1]。
  2 裝置運行狀況
  通過調節預加氫單元的預加氫反應器R-102入口溫度和氫油比,控制預加氫產品的硫醇硫含量≯10ug/kg,二烯烴含量≯0.5%wt即可,避免預加氫產品溴值與催化汽油的相比有明顯下降的現象,避免烯烴在預加氫反應器中發生較多的加氫飽和反應。
  由表1可以看出,預加氫產品的溴值與催化汽油的差值逐漸下降,在1.0-2.0gBr/100g以內,避免烯烴在預加氫反應器中發生較多的加氫飽和反應。
  通過優化分餾單元的輕汽油抽出比例,逐步調節輕汽油產品的抽出比例,防止小分子烯烴進入到分餾后重汽油的中去,以免其在加氫脫硫反應器中僅僅被加氫飽和。通過優化調整輕汽油抽出比例,將輕汽油抽出比例控制在13-17%wt之間,避免小分子烯烴(C5、C6等)被壓到分餾后重汽油中。
  通過優化加氫脫硫反應器R-201操作參數,均衡考慮重汽油的脫硫效果和反應爐負荷情況。在滿足脫硫效果的前提下,逐步降低加氫脫硫反應器R-201床層溫度,滿足階梯脫硫即可,避免烯烴單純性飽和。同時根據反應爐F-201負荷情況,適當維持加氫脫硫反應器R-201入口溫度和床層溫升,避免反應爐出入口溫差過大,避免超負荷運行。通過優化調整加氫脫硫反應器R-201的床層溫度,脫硫率逐漸下降,避免脫硫率過高,使得烯烴飽和過多,導致辛烷值損失大。
  優化辛烷值恢復反應器R-202操作參數,決定緩慢逐步調整辛烷值恢復反應器R-202入口溫度3~5℃/次,使得催化劑GDS-42在高溫下緩慢鈍化其初活性,避免明顯裂解現象,逐步將辛烷值恢復反應器R-202入口溫度提高至335-340℃左右,體現明顯的異構化/芳構化反應,逐步降低RON損失。將辛烷值恢復反應器R-202入口溫度調整至340℃左右時,該反應器的反應產物中的芳烴增量有了明顯改變。通過一系列參數優化調整,脫硫汽油的芳烴增量有了明顯上升,在烯烴降幅均在5-8%V左右時,研究法辛烷值損失由最高1.9個單位降低至1.4個單位。在烯烴降幅達到6.5%V左右時,研究法辛烷值損失僅為1.4個單位,顯著體現了辛烷值恢復性能。
  3 結論
  通過優化分餾單元的輕汽油抽出比例,逐步調節輕汽油產品的抽出比例,防止小分子烯烴進入到分餾后重汽油的中去,以免其在加氫脫硫反應器中僅僅被加氫飽和;優化加氫脫硫單元的相關操作,避免烯烴在加氫脫硫反應器R-201中發生大量的加氫飽和反應,同時使這些烯烴進入到辛烷值恢復反應器R-202,這樣可以使烯烴在辛烷值恢復反應器R-202中發揮其異構化/芳構化的能力。最終使得研究法辛烷值(RON)損失由初期的最高1.8-1.9個單位降低至最低1.3-1.4個單位左右,在烯烴降幅達到6.5%V左右時,研究法辛烷值損失僅為1.4個單位,顯著體現了辛烷值恢復性能。為繼續優化生產國VI(A)調和汽油提供了操作依據。
  參考文獻:
  [1]達建文,韓新竹,徐興忠等.催化裂化汽油選擇性加氫脫硫催化劑的研制及性能評價[J].石油煉制與化工,2002,33(7):1-4.
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