紡織品中有機錫含量的分析方法研究
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摘 要：本文將研究紡織品中有機錫含量的含量的測定，并分析總結在測定過程中為準確完成實驗所需要注意的事項。用加有二乙基二硫代氨基甲酸鈉（銅試劑）的乙醇溶液將測試樣品中的有機錫萃取出來，然后用四乙基硼酸鈉將其衍生化，最后通過GC-MSD分析。形成了適合于紡織品中有機錫含量的檢測的標準操作規程。并對檢測操作中的注意事項進行了總結。
關鍵詞：有機錫;紡織品;定量分析;注意事項
1 引言
有機錫化合物在紡織領域中的應用主要是用作抗微生物整理，防止紡織品上因微生物分解而產生難聞的氣味。有機錫用量過大，會對人體健康造成危害。有機錫合成化合物毒性較大，具有擾亂生物體內分泌作用，影響生物體的生長、發育、行為和生殖等危害。所以我們有必要對紡織品中的有機錫進行檢測分析。
2 實驗部分
2.1 適用范圍
本方法適用于紡織品中有機錫含量的測定。
2.2 方法原理
用加有二乙基二硫代氨基甲酸鈉（銅試劑）的乙醇溶液將測試樣品中的有機錫萃取出來，然后用四乙基硼酸鈉將其衍生化，最后通過GC-MSD分析。
2.3 制備標準溶液
分別制備MBT，DBT，TBT，TeBT，TPT，MOT，DOT 和TcyT;TPrT內標高濃度儲備溶液（1000mg/L，保質期三個月），中間儲備液混標（100mg/L，保質期一個月），全部采用甲醇溶解并定容至10mL。儲備液，在4℃避光保存。標準曲線濃度范圍確定0.02mg/L，0.05mg/L，0.5mg/L，1mg/L，5mg/L。標準曲線溶液要在4℃避光保存，兩周后更換。（除了四丁基錫以外，其它所有有機錫標樣都是以氯代物形式存在的）。
2.4 制備試樣
隨機取樣或按照客戶要求取樣，對于復雜的樣品，需對樣品拍照，并標明所取樣品的位置。
單色均一樣品：將樣品剪成3mm×3mm大小，混勻。（剪樣需要選取樣品不同位置的材料，如果樣品是一件成品則需按例剪取）。多種顏色以及帶圖案的樣品，按照成品顏色的比例劃分樣品，將分好的樣品剪成3mm×3mm小塊。有涂層的樣品，用刀片刮去樣品表面的涂層，然后將樣品剪成3mm×3mm小塊。
2.5 樣品前處理
稱取2.5g±0.01g樣品放入25mL旋口試管中，加入20mL乙醇，然后分別加入50uL10ppmTPrT（內標），100uL銅試劑，將樣品放入超聲波萃取儀中，在室溫下超聲1小時，將乙醇相轉移至250mL分液漏斗中，用20mL乙酸鹽緩沖液（pH4.5±0.3）沖洗樣品，倒入分液漏斗中，混勻水相和乙醇相，用pH試紙檢查pH值，如果pH值不在4.5±0.3范圍內，用乙酸或NaOH溶液調節。
注：用乙酸或NaOH溶液調節pH值時，乙酸或NaOH溶液的用量不超過5mL。
向分液漏斗中加入10mL正己烷和100uL衍生化試劑，立刻搖勻溶液，再放在搖床上搖30min，重復2次，分層，收集所有有機相至50mL的燒杯中。
2.6 凈化
2.6.1 硅膠柱凈化
先向玻璃層析柱中裝入約1cm無水硫酸鈉，再裝入約2.5cm，或約5g硅膠，最后又裝入約1cm無水硫酸鈉。用30mL正己烷預淋洗硅膠柱，洗提液棄置不用，換用氮吹管收集洗提液，將樣品的萃取液緩緩倒入柱中，待樣品的萃取液剛剛洗提完，再加入10mL正己烷，使之轉移完全，另外再加入50mL15%的丙酮正己烷溶液，收集所有洗提液。
2.6.2 固相微萃取小硅膠柱凈化
往SPE小柱上加入約1cm高的無水硫酸鈉，將SPE小柱裝到固相萃取裝置上，用10mL正己烷預淋洗SPE小柱，洗提液棄置不用，換用干凈的40mL試劑瓶收集洗提液，將樣品的萃取液緩緩倒入柱中，待樣品的萃取液剛剛洗提完，再加入10mL正己烷，使之轉移完全，用氮吹儀在25℃條件下濃縮至約0.8mL。
注：在低壓，高溫或完全蒸干的情況下，會導致回收率低。
2.7 儀器分析
按照下列條件建GC/MSD方法：
采集模式：選擇離子掃描;進樣模式：不分流進樣;進樣體積：1.0μL;進樣溫度：260℃;色譜柱：HP-5MS/DB-5MS，0.25mm×30m×0.25μm;載氣：氦氣;流速：
1.0mL/min;初始溫度：50℃保持1min;升溫程序：30℃/min到180℃保持0min;40℃/min到250℃保持0min;50℃/min到300℃保持5min。
?、俨杉是€溶液和實驗室控制樣品：用峰面積和濃度的關系建立每種物質的校準曲線，其線性的相關系數大于等于0.995。接著做復查標準溶液;檢查0.5ppm標液的回收率，應在85-115%之間，否則調查原因。做空白樣品，檢查是否有污染。做QC樣品，考察其回收率。接下來開始做樣品溶液。在保留時間的±0.2min內，確定是否有被分析物的目標離子的存在，在扣背景的情況下，比較特征離子之間強度的比例，參考離子的強度應在±30%范圍內，表1列出了分析中用到的特征離子。
?、谟眯是€定量后，如果被分析物濃度在5.0-50ppm之間，則分別稱取2.50g±0.01g和0.25g±0.01g重復2.5-2.7的步驟，重新前處理和儀器分析。如果被分析物濃度大于50ppm，則分別稱取2.50g±0.01g和0.25g±0.01g重復2.5-2.7的步驟，并且計算需要稀釋的倍數來確定需加入內標的量。
2.8 質量控制
在分析樣品之前，實驗室必須考核其方法檢出限和定量限。對每種有機錫化全物建立五點的校準曲線，其相關系數必須大于等于0.995。校準曲線點的回讀，回收率應在85-115%之間。每一批樣品需要做一個方法空白。每一批樣品需要做一個QC樣，不放入樣品，在緩沖溶液中加入50μL10mg/L的混標溶液。每20個樣品需做樣品加標，在樣品中加入50μL10mg/L的混標溶液，重復2.5到2.7的操作，以及做雙樣。QC樣品中MBT，DBT，TBT，TeBT，TPT，MOT，DOT和TcyT各自的回收率理論上應在70-130%之間。雙樣的相對標準偏差應在30%以內。
2.9 結果的計算及評估
用內標法按下式分別計算單個有機錫的含量：
響應因子（RF）=（Atin/Ctin）×（Cis/Ais）
有機錫含量（mg/kg）=（Ctin/Wsample）×V
=[（Atin/RF）×（Cis/Ais）/Wsample]×V
Atin=儀器計算出的有機錫峰面積
Ctin=萃取液中有機錫的濃度
Ais=儀器計算出的內標峰面積
Cis=萃取液中內標的濃度
V=樣品定容體積
Wsample=稱取樣品的重量
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