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農產品農藥殘留檢測技術研究

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  摘 要:隨著農業的發展,農藥的消耗量與日俱增。農藥殘留直接通過植物果實或者水到達人、畜體內,或通過環境、食物鏈最終傳遞到人體,引起人和動物的急性或者慢性中毒。為了保護人們的飲食健康,各國均制定了嚴格的標準以控制食品中農藥的殘留量。
  關鍵詞:農藥殘留;前處理;檢測技術
  隨著農業的發展,農藥的消耗量與日俱增。農藥殘留引起的各種問題越來越受到人們的關注。農藥殘留,是農藥使用后一段時期內沒有被分解而殘留于農作物、生物體、環境中的微量農藥、有毒代謝物、降解物等的總稱。農藥殘留直接通過植物果實或者水到達人、畜體內,或通過環境、食物鏈最終傳遞到人體,引起人和動物的急性或者慢性中毒。農藥殘留的檢測分析方法包括樣品提取、凈化和樣品檢測。因為植物中的殘留農藥含量比較低,因此,應當先用溶劑從樣品中提取農藥,通過凈化消除干擾物,儀器檢測計算樣品中農藥殘留結果。
  一、農藥殘留分析樣品前處理技術
  食品農藥殘留分析的前處理過程就是痕量農藥的提取和凈化過程。食品基質復雜,凈化效果不好的樣品中會存在的大量雜質,不僅干擾阻礙殘留農藥的分析,影響儀器的分辨率和重現性,而且還有損壞儀器的危險。通過樣品前處理的方法除去這些雜質后,分析的重現性和準確度將大大提高。同時前處理還能濃縮樣品,使樣品中含量非常低的待測組分達到儀器的最低檢測限。20世紀90年代以后,樣品凈化技術飛速發展,出現了很多新的前處理技術,如固相萃取法、固相微萃取、凝膠滲透色譜法、QuEChERS法等等。這些方法不僅大大簡化了前處理過程,而且比傳統方法節省試劑、農藥待測物損失小、凈化效果好。
  1.固相萃取技術。固相萃取技術是在70年代發展起來的一種相對較早的樣品凈化手段。早在1962年的時候,Anton AH等人就首次對該技術進行了研究,他們用氧化鋁作為吸附劑凈化樣品。
  2.固相微萃取技術。固相微萃取技術是在固相萃取技術的基礎上發展起來的,加拿大的Pawliszyn教授和Arhturhe教授在上個世紀80年代末率先提出這種簡便、自動、一步完成、無溶劑的樣品前提取技術。目前在農藥殘留檢測中,固相微萃取技術主要應用于食品中有機磷、有機氯和三嗪類幾種農藥的分析檢測,其中大多數都是液體樣品,如果汁、葡萄酒和蜂蜜。
  3.凝膠滲透色譜技術。凝膠滲透色譜技術是根據樣品溶質分子大小不同來進行分離的一種色譜技術。預處理樣品通過多孔性凝膠固定相,然后使用溶劑進行淋洗,借助凝膠孔徑的大小,讓樣品中的大分子物質(如油脂、色素、聚合物等)先被洗脫出來、小分子物質(農藥及污染物等)后被洗脫出來。凝膠滲透色譜柱所使用的填充凝膠種類很多,選擇使用不同孔徑和性能的凝膠決定了待測物的分離凈化效果。凝膠滲透色譜作為一種快速的前處理方法,幾十年其應用范圍不斷擴大,近年來已經成為農藥殘留分析中一種重要的分離、凈化手段。
  4.QuEChERS法。QuEChERS方法是將固相萃取吸附劑分散到提取液中,從而起到吸附提取液雜質的作用,目前被廣泛應用于各實驗室中食品中多種藥物殘留分析的樣品前處理方法,具有簡便、快速、高效等特點,近年來廣泛應用于獸藥和農藥殘留檢測領域。QuEChERS方法在處理新鮮的水果、蔬菜樣品時應用較為廣泛,業取得了滿意的效果。
  二、農藥殘留檢測技術
  傳統農藥殘留檢測技術主要有氣相色譜法、液相色譜法、氣相色譜質譜聯用法、液相色譜質譜聯用法等,這些技術精確度高,可達到選擇性定量分析的效果,但相對來說投入成本高,過程比較繁瑣,對樣品的破壞性也較大,隨著新技術的不斷涌現,一些新型的快速檢測技術逐漸被推廣應用,能夠在很短的時間內完成對樣品農藥殘留的檢測,過程也更加簡便、快速,能夠隨時隨地進行農藥殘留快速檢測。
  1.色譜技術。目前,農藥殘留常用的儀器檢測方法有氣相色譜法、液相色譜法、色譜-質譜聯用法。隨著樣品前處理技術發展越來越好,以及色譜柱和進樣系統的完善,色譜的應用得到廣泛的發展。為了避免干擾物質的影響,選擇合適的檢測器是測定的關鍵。雖然色譜法檢測農殘定量準確,但存在假陽性的情況,容易造成結果誤判,色譜-質譜聯用法通過保留時間和特征離子及豐度比進行定性,既具有色譜高分離效能,又具有質譜準確鑒定化合物結構的特點,保證了定性、定量分析的可靠性,成為目前研究的主流方向。
  2.免疫分析技術。免疫分析方法因其在靈敏度、特異性、操作步驟和材料價格上的優勢,適用于快速篩選及檢測,已逐漸成為一種重要的農藥殘留檢測手段。其中酶聯免疫分析和化學發光酶聯免疫分析已在臨床診斷、農 (獸) 藥殘留、環境檢測、食品安全和藥物分析等領域得到應用。鄒茹冰等建立了同時測定3 種有機磷農藥殘留的化學發光酶聯免疫分析方法,基本能滿足對硫磷、甲基對硫磷和殺螟硫磷在谷物和果蔬中最大殘留限量的檢測要求。
  3.表面增強拉曼散射技術。表面增強拉曼散射(SERS)是吸附在特定納米級粗糙界面的分析物的拉曼散射被極大增強的一種效應。SERS 技術具有分析速度快、所需樣品濃度低、樣品無需預處理、不需破壞樣品、靈敏度較高、水溶液體系對拉曼測試無干擾等優點,是一種快速發展,逐漸成熟、超靈敏的前沿表征技術,引起了科學家們廣泛的研究興趣。王海陽等通過表面增強拉曼光譜技術采集臍橙表皮中的農藥殘留,結合化學計量學方法對采集的拉曼光譜經預處理后,建立模型,對混合農藥進行定性和定量分析。
  4.分子印跡技術。分子印跡是一項具備特異識別功能的新興技術,能夠從復雜基質中特異性識別和捕捉目標化合物,可使待測樣品中的痕量農殘通過分子印跡聚合物吸附得到富集,為后續分析檢測提供了很大的便利。該技術具有成本低、易于合成、穩定性高、理化性質穩定、重復性好等優點,目前已廣泛應用到磺酰脲類、三嗪類、有機磷類以及其它種類農藥的檢測中,并取得了很好的效果。
  三、結語
  傳統農藥殘留檢測技術雖然準確性高,但過程比較繁瑣,且相對成本高。一些過程更加簡便、快速的檢測技術逐漸被推廣應用,這些技術能夠在很短的時間內完成對樣品的農藥殘留檢測,可以與傳統檢測技術互補。研究農藥殘留的檢測技術,對保障飲食安全、守護百姓健康具有非常重要的意義。
  參考文獻:
  [1]鄒茹冰,柳穎等. 化學發光酶聯免疫分析法同時檢測 3 種有機磷農藥殘留[J].農藥學學報,2017,19(1):37-45.
  [2]王海陽,劉燕德,張宇翔. 表面增強拉曼光譜檢測臍橙果皮混合農藥殘留[J].農業工程學報,2017,133(2):291-296.
  [3]鄭亞麗,顧麗莉等. 分子印跡技術及其在農藥殘留檢測中的研究進展[J].化工科技,2017,25(2):70-75.
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